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中國(guó)液態(tài)金屬研究再取新佳績(jī)--《自然·通訊》刊登:“非晶合金液液相變”研究成果

      2015年7月13日《自然·通訊》發(fā)表汪衛(wèi)華等最新研究成果:從量變到質(zhì)變的液體結(jié)構(gòu)演化:非晶合金液液相變。


      由于潛在的液液相變可能直接影響非晶合金液體的特性,包括金屬玻璃轉(zhuǎn)變、結(jié)構(gòu)和動(dòng)力學(xué)特征,因此受到廣泛關(guān)注。目前,所有被懷疑是非晶合金液液相變的跡象都出現(xiàn)在過(guò)冷液態(tài)區(qū)(熔化溫度以下),亞穩(wěn)態(tài)液體的晶化問(wèn)題阻礙了從實(shí)驗(yàn)上仔細(xì)觀察和證實(shí)液液相變的發(fā)生,并且容易被晶化效應(yīng)的假象所誤導(dǎo)。這是目前研究液液相變的第一個(gè)難點(diǎn)。不同晶相具有明顯的結(jié)構(gòu)差異,而相同組份的不同液相的結(jié)構(gòu)特征差異往往會(huì)非常的微小。加之液體的長(zhǎng)程無(wú)序結(jié)構(gòu),液液相變很難用傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)手段探測(cè)到。這是目前研究非晶合金液液相變的第二個(gè)難點(diǎn)。中科院物理所汪衛(wèi)華研究員與華中科大吳躍、柳林組,人民大學(xué)李茂枝組合作用核磁共振的Knight位移和弛豫時(shí)間對(duì)La50Al35Ni15非晶合金液體進(jìn)行了探索,發(fā)現(xiàn)該體系在熔點(diǎn)溫度以上存在液液相變,并且具有一級(jí)相變特征的過(guò)冷現(xiàn)象。他們用分子動(dòng)力學(xué)模擬方法進(jìn)一步找到了此相變的結(jié)構(gòu)變化信息,發(fā)現(xiàn)相變過(guò)程中密度未發(fā)生明顯變化,但與五重對(duì)稱性相關(guān)的局域結(jié)構(gòu)卻發(fā)生了突變,證實(shí)了該液液相變是由局域結(jié)構(gòu)序參量決定的一級(jí)相變。研究結(jié)果表明局域結(jié)構(gòu)序參量對(duì)決定液體結(jié)構(gòu)和動(dòng)力學(xué)性質(zhì)具有重要影響,很可能對(duì)于描述玻璃轉(zhuǎn)變具有重要意義。這一研究結(jié)果不僅首次從實(shí)驗(yàn)上在非晶合金的平衡熔體中發(fā)現(xiàn)了液液相變,并且對(duì)于進(jìn)一步深入認(rèn)識(shí)玻璃轉(zhuǎn)變和形成這一重要的科學(xué)問(wèn)題提供了新的思路。

      非晶合金液液相變這一研究成果對(duì)液態(tài)金屬目前產(chǎn)業(yè)化看上去沒(méi)有很多聯(lián)系,但給我們將來(lái)制造結(jié)構(gòu)器材中遇到諸如形成能力、內(nèi)部結(jié)構(gòu)均衡性等問(wèn)題做到“知其所以然”,從而能調(diào)控和設(shè)計(jì)內(nèi)部運(yùn)行規(guī)律,更好服務(wù)產(chǎn)業(yè)化。


      材料基礎(chǔ)研究進(jìn)展快慢是決定這個(gè)國(guó)家在此產(chǎn)業(yè)化制高點(diǎn)上高低。眾所周知,中國(guó)塊體非晶基礎(chǔ)研究在全球占有一定分量,中國(guó)塊體非晶產(chǎn)業(yè)化俯視全球也初露端倪。


      根基決定高度!

      相關(guān)鏈接:液液相變概念


      何謂“液-液相變”?眾所周知,碳元素可具有多種同素異構(gòu)體,既可以形成石墨,亦可-形成金剛石;碳酸鈣(CaCO3)既可以形成方解石,也可以文石的形式存在。這種化學(xué)成分相同,但晶體結(jié)構(gòu)不同的現(xiàn)象稱為“多晶型”現(xiàn)象,又稱“多晶型轉(zhuǎn)變”(polymorphism)。在適當(dāng)?shù)臏囟取毫l件下,“多晶型轉(zhuǎn)變”可以具有一級(jí)相變的特征,即從一種晶相經(jīng)過(guò)兩相共存轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪痪唷S纱巳藗冏匀粫?huì)聯(lián)想到,類似的現(xiàn)象及相應(yīng)的相變是否也會(huì)在液體中發(fā)生?即是否存在有“液-液相變”(liquid-liquid transition)。與常見(jiàn)的多晶型現(xiàn)象相反,液-液相變的發(fā)生似乎有悖于人們習(xí)慣上的常識(shí)。例如,日常生活中我們觀察到,意大利美食中使用的橄欖油和醋(水)兩種液體,彼此共存而不相溶混,這是由于水和油的分子性質(zhì)不同,水分子更喜歡與水分子相結(jié)合。相反,酒里的乙醇和水卻可形成單相的溶液,而不存在多相分離共存的狀態(tài),因?yàn)樗鼈儏s有相似的結(jié)構(gòu)單元(如OH根),彼此-間可形成氫鍵。基于所謂的相似相溶原理可以推斷,如果兩種液體的組份完全一樣,它們的互溶性應(yīng)該是可期待的。因此,盡管相同組份的兩個(gè)不同的液相共存并不違反熱力學(xué)定律,但在直覺(jué)上難以認(rèn)同。有趣的是,曾有科學(xué)家認(rèn)為,在熱力學(xué)平衡熔點(diǎn)以下的深過(guò)冷亞穩(wěn)態(tài)水中,可以發(fā)生“液-液相變”,并且預(yù)測(cè)這很可能是水的許多奇異特性的物理本源。換言之,在特定的溫度、壓力條件下,會(huì)有可能存在有兩種性質(zhì)不同液相的水,混和后會(huì)發(fā)生“水-水不溶”。然而,這一“液-液相變”的假設(shè),終因深過(guò)冷液態(tài)水在動(dòng)力學(xué)上的不穩(wěn)定,極易發(fā)生-晶化,而無(wú)法被實(shí)驗(yàn)直接佐證。(此概念引用王軍強(qiáng)老師科學(xué)網(wǎng)部分內(nèi)容)




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